Intermediário upstream para plastificantes de éster trimelitato e resinas de alto{0}}desempenho - A Sinolook fornece a cadeia completa:O anidrido trimelítico (TMA, CAS 552-30-7) é a principal matéria-prima de anidrido de ácido aromático para sínteseTM810 (Tri(octil,decil)trimelitato), TOTM (tris(2-etilhexil)trimelitato)e todos os plastificantes e lubrificantes comerciais de éster trimelitato. Também é o principal monômero trifuncional para resinas de poliéster de alto-desempenho, revestimentos à base de água, agentes de cura epóxi e filmes de poliimida. A Sinolook fornece TMA com pureza maior ou igual a 99,5% (HPLC) com COA multi{4}}parâmetros, junto com produtos de éster downstream TM810 e TOTM - permitindo aquisição de fonte única-para toda a cadeia de éster trimelitato de TMA. Compatível com REACH e TSCA. SDS e COA fornecidos com cada remessa.
Anidrido trifuncional aromático · Éster trimelitato a montante · Resina de poliéster · Poliimida · Agente de cura epóxi
TMA - Anidrido Trimelítico
(Triglicerídeo trimérico / anidrido benzeno-1,2,4-tricarboxílico / anidrido 1,2,4-benzenotricarboxílico / anidrido 4-carboxiftálico)
| Nº CAS | 552-30-7 |
| Número CE | 209-008-0 |
| Nome IUPAC | Ácido 1,3-dioxo-1,3-di-hidro-2-benzofuran-5-carboxílico(anel anidrido formado nas posições 1,2; –COOH livre na posição 4) |
| Fórmula Molecular / PM | C₉H₄O₅ / 192,13 g/mol |
| Grupos Funcionais | Anidrido (–CO–O–CO–) nas posições C1,C2 + carboxila livre (–COOH) na posição C4- aromático bifuncional: reage com álcoois (esterificação) através da abertura do anel anidrido-E retém ácido livre para posterior reticulação- |
| Estado físico (25 graus) | Pó cristalino branco; leve odor característico; higroscópico - hidrolisa em ácido trimelítico sob exposição prolongada à umidade |
| Principais produtos downstream | TM810 (trimelitato C8/C10) TOTM (trimelitato C8) TOPM (piromelitato C8) Resinas de poliéster/poliimida |
| Status regulatório | Registrado no REACH Listado na TSCA Compatível com RoHS |
| Perigos do GHS | Irritação na pele. 2 (H315) Irritação ocular. 2 (H319) STOT SE 3 (H335) - inalação de poeira ✓ Sem CMR/sem representação. 1B |
O que é anidrido trimelítico? O intermediário aromático trifuncional por trás dos plastificantes trimelitatos
Anidrido trimelítico (TMA, CAS 552-30-7)é um anidrido aromático sólido cristalino branco de fórmula molecular C₉H₄O₅ e peso molecular 192,13 g/mol. Estruturalmente, o TMA contém um anel anidrido intramolecular formado entre os grupos carboxila nas posições 1,2- do anel benzênico, além de um grupo carboxila livre na posição 4 - tornando-o umcomposto aromático bifuncional com reatividade ao anidrido e reatividade ao ácido-livre em uma única molécula. Essa arquitetura trifuncional é a razão pela qual o TMA é o anidrido de ácido aromático preferido para aplicações de alto-desempenho que exigem estruturas de éster/polímero ramificadas,{2}}reticuladas ou polifuncionais.
O TMA é produzido industrialmente pelaoxidação catalítica em fase-líquida de pseudocumeno (1,2,4-trimetilbenzeno)- um aromático C9 de reformado de petróleo ou frações de alcatrão de carvão - seguido de desidratação térmica do ácido trimelítico intermediário para fechar o anel anidrido. A rota de oxidação em fase{4}}líquida, usando sistemas catalisadores de cobalto/manganês/bromo em solvente de ácido acético, é o processo comercial dominante e produz um produto consistentemente de alta-pureza. A China se tornou o produtor dominante de TMA no mundo, com capacidade de produção concentrada nas províncias de Jiangsu, Shandong e Zhejiang, fornecendo a-base do lado da oferta para preços competitivos de TMA-de origem chinesa e logística de exportação confiável.
TMA é omatéria-prima essencial para toda a família de plastificantes e lubrificantes de éster trimelitato: reagir TMA com n-octanol/n-decanol produz TM810; com 2-etilhexanol produz TOTM; com vários outros álcoois C6-C13 produz a série completa de ésteres trimelitato. Cada mol de éster trimelitato (três ligações éster) requer um mol de TMA - tornando o conteúdo, a pureza e o valor ácido de TMA os principais determinantes de qualidade do rendimento e da cor do produto éster a jusante. A posição da Sinolook como fornecedora de TMA (upstream) e TM810/TOTM (ésteres acabados downstream) permite a aquisição de fonte única para toda a cadeia de produção.
Especificações e propriedades físicas do TMA
| Parâmetro | Especificação | Típico / Real | Método de teste/nota |
|---|---|---|---|
| Aparência | Pó cristalino branco | Branco,-fluido livremente | Inspeção visual; leve odor característico; higroscópico - manter selado |
| Pureza | Maior ou igual a 99,5% em peso | 99,8% em peso | HPLC; alta pureza minimiza ácido trimelítico, anidrido ftálico e outras impurezas isoméricas |
| Valor ácido | 630–645 mg KOH/g | 638 mg KOH/g | GB/T 7304-2014; reflete acidez combinada de anidrido + –COOH livre; use COA AV para cálculo de carga de éster |
| Ponto de fusão | 164-168 graus | 166 graus | GB/T 617-2006; faixa de fusão nítida (menos ou igual a 4 graus de propagação) confirma alta pureza cristalina; faixa ampla indica hidrólise ou impureza |
| Umidade | Menor ou igual a 0,1% em peso | 0,05% em peso | Carlos Fischer; TMA + H₂O → ácido trimelítico (hidrólise); o excesso de umidade impede a cinética de abertura do anel de anidrido-na esterificação |
| Conteúdo de cinzas | Menor ou igual a 0,05% em peso | 0,02% em peso | GB/T 6378.2-2001; baixo teor de cinzas confirma a conclusão da remoção do catalisador (Co/Mn/Br); crítico para conformidade de resistividade de volume TM810 de nível de cabo |
| Cor (Pt-Co, 50% em acetona) | Menor ou igual a 20 Pt-Co | 10 Pt-Co | GB/T 3143-1982; medido em solução de acetona a 50%; a cor pálida se propaga para produtos de éster e resina a jusante |
| Embalagem | Saco composto de papel-plástico de 25 kg / saco FIBC de 1000 kg tonelada | Forro interno de filme PE | Sacos selados com forro interno de PE; exterior-à prova de umidade; empilhamento máximo de 8-camadas para sacos de 25 kg; FIBC apenas de camada única; prazo de validade 12 meses |
Rota de oxidação de fase - pseudocumeno líquida-de produção de TMA
O TMA comercial é produzido pelaoxidação catalítica em fase-líquida de pseudocumeno (1,2,4-trimetilbenzeno, C₉H₁₂)- um hidrocarboneto aromático C9 presente em reformado pesado de petróleo e frações de alcatrão de carvão. O processo envolve duas etapas:
Etapa 1 - Oxidação de Fase Líquida-
O pseudocumeno reage com o ar (oxigênio) em solvente de ácido acético usando um sistema catalisador de cobalto-manganês-bromo (Co/Mn/Br) a 150–200 graus e 15–30 bar. Todos os três grupos metil são progressivamente oxidados em grupos ácido carboxílico, produzindoácido trimelítico (ácido benzeno-1,2,4-tricarboxílico). A seletividade da reação, o controle de temperatura e a concentração do catalisador determinam a proporção entre ácido trimelítico e subprodutos isoméricos-(ácido isoftálico, fragmentos de ácido ftálico).
Etapa 2 - Desidratação em Anidrido
O ácido trimelítico é desidratado termicamente a 160-200 graus (abaixo do ponto de fusão do TMA) para fechar o anel anidrido intramolecular entre os grupos carboxila C1 e C2 adjacentes, liberando água e formando TMA. A carboxila livre em C4 não é afetada pela desidratação. Após a desidratação, o TMA bruto passa por recristalização e secagem a vácuo para atingir a especificação de pureza maior ou igual a 99,5%. O baixo teor de cinzas (menor ou igual a 0,05%) confirma a remoção completa do catalisador durante a purificação.
Aplicações de TMA - De plastificantes a filmes de poliimida
1. Síntese de plastificante éster trimelitato - TM810, TOTM e a série completa de trimelitato
TMA é a matéria-prima essencial para todos os plastificantes e lubrificantes comerciais de éster trimelitato. Cada mol de trimelitato triéster requer um mol de TMA esterificado com três moles de álcool. A reação de esterificação prossegue por meio da abertura do anel de anidrido-(primeira etapa rápida e de baixa-temperatura produzindo meio-éster) seguida pela esterificação da carboxila C4 livre e da hidroxila ácida restante em temperatura elevada (tipicamente 180-220 graus com catalisador ácido ou alcóxido de titânio) para produzir o produto triéster totalmente esterificado.
Síntese TM810:TMA + n-octanol/n{2}}decanol misto (C8/C10) → Tri(octil,decil)trimelitato (TM810, CAS 68515-42-4). A pureza do TMA determina diretamente o valor ácido, a cor e as propriedades elétricas do TM810 - o TMA com alto teor de cinzas produz o TM810 com resistividade de baixo volume, falhando nas especificações de isolamento de cabos IEC 60811.Síntese TOTM:TMA + 2-etilhexanol → Tris(2-etilhexil)trimelitato (TOTM, CAS 3319-31-1). Tanto o TM810 quanto o TOTM são fornecidos pela Sinolook, e o TMA está disponível na mesma cadeia de suprimentos como uma opção de aquisição de fonte única.
Os produtos de éster trimelitato (TM810, TOTM) são usados como plastificantes sem ftalato de alto-desempenho para isolamento de cabos de PVC com classificação de 105 graus -, PVC para interiores automotivos e PVC para dispositivos médicos - todas as aplicações em que os três grupos éster por molécula da TMA proporcionam baixa volatilidade e estabilidade de alta-temperatura que dois-plastificantes de éster ftalato não conseguem igualar. Para obter dados detalhados do aplicativo downstream, consulte oTM810eTOTMpáginas de produtos.
2. Resinas de poliéster e resinas alquídicas - monômero de ramificação/reticulação-
Na síntese de poliéster saturado e resina alquídica, o TMA funciona como um monômero de ramificação trifuncional: seus dois grupos carboxila adjacentes (anel anidrido) reagem com monômeros de diol ou poliol na policondensação, enquanto o grupo carboxila C4 livre introduz pontos de ramificação adicionais ou permanece como um grupo ácido pendente para dispersibilidade em água-(em resinas à base de água) ou locais de-reticulação (em resinas de panificação). Essa trifuncionalidade com carga controlada (normalmente 2–10% em mol de substituição de TMA por ácido ftálico ou isoftálico) permite que os formuladores ajustem o peso molecular da resina, a densidade de ramificação, os valores de hidroxila e ácido e a dureza.
As resinas de poliéster-modificadas com TMA exibem adesão superior, resistência química e resistência às intempéries em comparação com equivalentes lineares (somente ácido bifuncional), tornando-as adequadas para revestimentos industriais de alto-brilho, revestimentos anti{2}}corrosão marítimos e revestimentos de cozimento em alta-temperatura para aplicações OEM automotivas. O TMA também introduz grupos ácidos que melhoram a adesão ao substrato metálico sem a necessidade de aditivos promotores de adesão adicionais.
3. Revestimentos à base de água e de alto{1}}sólido - Redução de COV via síntese de resina dispersível em água-
O grupo carboxila livre do TMA em C4 é o principal grupo funcional para a produçãoresinas-dispersíveis em água e{1}}poliéster e acrílicas solúveis em águapara sistemas de revestimento à base de água. Ao controlar o conteúdo de TMA na estrutura da resina, os formuladores introduzem o valor de ácido específico necessário para a neutralização da amina e a dispersibilidade da água - normalmente visando valores de ácido resínico de 30–60 mg KOH/g para dispersões de poliéster à base de água. Os revestimentos à base de água resultantes reduzem o conteúdo de VOC para menos ou igual a 150 g/L (em conformidade com a Diretiva da UE 2004/42/EC e a Regra do Modelo OTC da EPA), enquanto mantêm o brilho, a dureza e a resistência química dos equivalentes à base de solvente.
O TMA também funciona diretamente como umagente de cura de resina epóxi (hardener): the anhydride ring opens with the epoxy group in a ring-opening addition reaction at 120–180°C, forming an ester linkage and a hydroxyl group that subsequently reacts further. TMA-cured epoxy systems exhibit high heat distortion temperature (HDT >150 graus), excelente resistência química e baixo encolhimento - usado em compostos de envasamento elétrico, adesivos-de alta temperatura e laminados compostos.
4. Filmes de poliimida, reticulação de borracha e aplicações especiais
Síntese de poliimida:O TMA reage com diaminas aromáticas em uma rota de poli(ácido âmico) → imidização de duas etapas para produzir resinas de poliimida e poliamida{2}}imida (PAI) baseadas em TMA. PAI (produzido a partir de TMA + 4,4'-metilenodianilina ou MDI) exibe estabilidade térmica excepcional (serviço contínuo até 220-260 graus), alta resistência e excelente isolamento elétrico - usado em componentes estruturais aeroespaciais, isolamento de fio magnético de motor (Classe H/220), substratos de placas de circuito impresso e eletrônicos flexíveis. A resina PAI comercial Torlon (Solvay) é baseada em TMA-, estabelecendo o TMA como o principal monômero de anidrido para essa classe de polímero-de alto desempenho.
Reticulação de borracha:O TMA (como trianidrido de ácido trimelítico) e seus sais metálicos parciais são usados como co{0}}agentes de vulcanização e sistemas de reticulação em fluoroelastômeros (FKM) e borrachas acrílicas (ACM), melhorando a resistência à tração, a resistência ao calor e a resistência química de compostos de borracha curada usados em vedações, juntas e O{1}}rings automotivos.
Outros usos especiais:Os intermediários de imida-derivados de TMA são usados na síntese farmacêutica como intermediários biocompatíveis. O TMA também é usado como modificador reativo na síntese de resinas de poliuretano para introduzir funcionalidade carboxila e melhorar a adesão a substratos polares. A crescente demanda por isolamento de motores de veículos de nova energia (NEV), substratos de circuitos flexíveis 5G e compostos PAI baseados em TMA aeroespacial-está impulsionando o crescimento crescente do consumo global de TMA.
Vantagem da cadeia de suprimentos da Sinolook - TMA + ésteres de trimelitato acabados de uma única fonte
O portfólio de produtos da Sinolook abrange tantoTMA (matéria-prima de anidrido a montante)e toda a gama deplastificantes e lubrificantes de éster trimelitato acabados (a jusante)- permitindo que os compradores obtenham a cadeia de produção completa de TMA → éster trimelitato de um único fornecedor com sistemas de qualidade alinhados e documentação COA consistente.
Armazenamento, manuseio e segurança - TMA é higroscópico: mantenha lacrado
Armazenar
Armazene em10–25 graus em embalagem seladaem um armazém fresco, seco e{0}}bem ventilado. Mantenha a umidade relativa abaixo de 60%. Mantenha longe da luz solar direta, fontes de calor e chamas abertas. Separe de oxidantes fortes, bases fortes, álcoois e substâncias-que contenham água.
Sacos de 25kg:Forro interno de PE selado; empilhamento máximo de 8-camadas; feche imediatamente os sacos parcialmente usados com fita à prova de umidade.Sacos FIBC de 1000 kg:forro PE selado; somente empilhamento-de camada única; não use sacos rasgados ou comprometidos.
Prazo de validade: 12 mesesna embalagem original selada a 10–25 graus. Teste novamente o valor ácido e o ponto de fusão se armazenado por mais de 9 meses ou se houver suspeita de absorção de umidade. Combate-a incêndio: extintores de pó seco (CO₂ aceitável);não use água ou espuma aquosa(reage com TMA).
EPI e manuseio
Perigos do GHS:Skin Irrit. 2 (H315) - evitar contato da pele com TMA umedecido; Irritação ocular. 2 (H319) - evitar contato da poeira com os olhos; STOT SE 3 (H335) - a inalação de poeira irrita o trato respiratório.
EPI:Luvas-resistentes a produtos químicos (nitrila ou neoprene) · óculos de segurança · máscara contra poeira (FFP2 ou equivalente) · roupas de proteção. Ventilação geral adequada ao ambiente; ventilação de exaustão local e coleta de poeira para operações de manuseio de poeira (descarga de sacos, peneiramento).
Primeiro socorro:Pele - enxaguar com água Maior ou igual a 15 min; Lavar os olhos - com água Maior ou igual a 15 min (remover lentes de contato), procurar atendimento médico; Inalação - vá para o ar fresco; Ingestão - não provoca vômito, procure atendimento médico imediatamente.
Derramar:Isolar área; utilizar absorvente seco inerte (areia, carvão ativado); coletar em recipientes selados; descarte de acordo com os regulamentos locais de resíduos químicos industriais. Não descarte nos esgotos - O TMA hidrolisa para criar resíduos ácidos.
Perguntas frequentes sobre anidrido trimelítico
P: Qual é a proporção estequiométrica de TMA:álcool para a síntese de ésteres TM810 e TOTM?
A razão teórica é1 mol de TMA: 3 mol de álcoolpara o trimelitato triéster totalmente esterificado (todos os três grupos carboxila esterificados). Usando os pesos moleculares: para TM810, TMA (PM 192,13) + mistura mista de álcool C8/C10 (~PM médio 136); para TOTM, TMA + 2-etilhexanol (PM 130,23). A carga prática de álcool normalmente usa um excesso molar de álcool de 5 a 15% para conduzir a esterificação completa (Le Chatelier), com o excesso de álcool removido por destilação a vácuo no final da reação. Utilize sempre oValor ácido COA do lote TMApara cálculos de carga-específicos de lote, em vez do valor teórico nominal, já que o valor de ácido real reflete diretamente o conteúdo de anidrido + –COOH livre desse lote específico.
P: Por que o baixo teor de cinzas no TMA é fundamental para o plastificante-de qualidade para cabos TM810?
O conteúdo de cinzas no TMA reflete resíduos inorgânicos - principalmente restos de catalisador de cobalto, manganês e bromo da etapa de oxidação do pseudocumeno. Essas impurezas iônicas são transportadas para o produto TM810 esterificado:íons metálicos e íons haleto no plastificante TM810 final atuam como transportadores de carga iônica, reduzindo drasticamente a resistividade volumétrica do composto de PVC abaixo do requisito da IEC 60811 de Maior ou igual a 5×10¹¹ Ω·cmpara isolamento de cabo de 105 graus. O teor de cinzas TMA da Sinolook menor ou igual a 0,05% (0,02% real) garante que os contaminantes iônicos derivados-do catalisador não comprometam o desempenho do isolamento elétrico do TM810 downstream em aplicações de compostos de cabos. Ao comparar fornecedores de TMA, sempre solicite o resultado do teste de conteúdo de cinzas - baixa-pureza TMA com alto teor de cinzas é a principal causa de falhas de resistividade de volume do TM810 em testes de qualificação de compostos de cabos.
P: Qual é a diferença entre anidrido trimelítico (TMA) e dianidrido piromelítico (PMDA) - de que preciso?
TMA (CAS 552-30-7) e PMDA (dianidrido piromelítico, CAS 89-32-7) são anidridos de ácidos aromáticos, mas com estruturas e aplicações diferentes. TMA (anidrido benzeno-1,2,4-tricarboxílico) temum anel anidrido + um –COOH livre, tornando-o trifuncional e matéria-prima paraésteres de trimelitato (TM810, TOTM)e resinas de poliamida-imida. PMDA (dianidrido benzeno-1,2,4,5-tetracarboxílico) temdois anéis de anidridoe é a matéria-prima paraésteres de piromelitato (TOPM)e filmes de poliimida (PI) (tipo-Kapton). Se você estiver sintetizando ésteres de trimelitato TM810 ou TOTM ou resinas de poliéster/alquídicas à base de TMA, precisará de TMA. Se você estiver sintetizando lubrificante/plastificante tetraéster TOPM ou filmes PI, você precisa de PMDA. A Sinolook fornece - entre em contato conosco para confirmar qual intermediário corresponde à sua síntese downstream.
P: O TMA pode ser substituído por ácido trimelítico (ácido TM) - eles são intercambiáveis na esterificação?
TMA (the anhydride) and trimellitic acid (the corresponding triacid, CAS 528-44-9) are functionally related but not directly interchangeable in esterification. TMA's anhydride ring opens rapidly with alcohols at 100–150°C without strong acid catalyst (anhydride is significantly more reactive than a free –COOH), enabling faster initial esterification and lower-temperature process start. Trimellitic acid produces water at each esterification step, typically requiring higher temperatures (>180 graus) ou remoção de água azeotrópica. Para produção industrial de TM810 e TOTM em grande-escala, o TMA é a matéria-prima padrão. O ácido trimelítico é ocasionalmente usado na síntese de resinas à base de água, onde a dissolução do ácido livre em água alcalina é desejada. Se o seu processo atualmente usa ácido trimelítico e você deseja mudar para TMA, observe que o TMA tem uma acidez efetiva mais alta por grama (AV 630–645 vs triácido AV ~440 mg KOH/g) - os cálculos de carga devem ser ajustados adequadamente. Entre em contato com a equipe técnica da Sinolook para orientação de conversão de processos.
Referências Técnicas e Regulatórias Autorizadas
Página da substância ECHA para TMA: classificação CLP da UE (irritante), estado de registo REACH e ausência de restrições SVHC ou do Anexo XIV/XVII.
Registro composto NCBI PubChem para CAS 552-30-7: nome IUPAC, fórmula molecular C₉H₄O₅, PM 192,13 g/mol, diagrama estrutural, classificação GHS e dados físico-químicos.
Painel CompTox da EPA para CAS 552-30-7: listagem de inventário TSCA, dados ambientais e físico-químicos disponíveis.
TMA esterificado com mistura de n-octanol/n-decanol. Página do produto Sinolook: plastificante de PVC para cabos de 105 graus, PVC para interior automotivo, PVC médico, lubrificante para altas-temperaturas. Ponto de fluidez −46 graus; perda volátil Menor ou igual a 0,10% @ 130 graus /3h; resistividade volumétrica Maior ou igual a 5×10¹¹ Ω·cm.
TMA esterificado com 2-etilhexanol. Plastificante para cabos de alta{3}}temperatura e óleo base de éster lubrificante sintético estabelecido - complementar ao TM810.
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A Sinolook fornece anidrido trimelítico (TMA, CAS 552-30-7) com pureza maior ou igual a 99,5% (HPLC), valor ácido 630–645 mg KOH/g, ponto de fusão 164–168 graus, umidade menor ou igual a 0,1%, cinzas menor ou igual a 0,05% (real 0,02%), cor Pt-Co Menor ou igual a 20 (10 reais). Embalagem: sacos compostos papel-plástico de 25 kg e sacos FIBC de 1000 kg tonelada. Também disponíveis: plastificantes de éster acabados TM810 e TOTM downstream para aquisição de éster trimelitato de TMA de fonte única. Documentação completa de COA e REACH/TSCA/RoHS em cada remessa. Amostras de qualificação de 0,5–5 kg com carga nominal. Resposta dentro de 24 horas.
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