O óleo de cilindro marítimo (MCO) para grandes motores diesel de dois{0} tempos com cruzeta (MAN B&W ME/MC, Wärtsilä RT-flex) é a aplicação de TBN mais exigente na indústria de lubrificantes. O MCO é alimentado diretamente nas paredes da camisa do cilindro por injetores de pena (sistema de lubrificação por perda) - ele deve neutralizar o ácido sulfúrico da combustão do HFO, evitar a corrosão a frio das superfícies da camisa e do anel, fornecer controle de depósitos e, em seguida, ser expelido com a varredura do pistão. Classificações MCO BN de 40–100 mgKOH/g são necessárias dependendo do teor de enxofre do combustível, de acordo com a diretriz de seleção-de BN da IMO: BN ~(10 × %S em combustível), ajustado para operações ECA/não-ECA. Salicilato de alquila de Ca com alto TBN (TBN 300) a 12–20% em peso de tratamento contribui com 36–60 mgKOH/g TBN - atendendo a uma porção significativa dos requisitos de MCO BN com zero enxofre do detergente, em comparação com o Sulfonato de Ca equivalente que adicionaria 0,06–0,10% em peso de S ao óleo do cilindro na mesma taxa de tratamento.

O salicilato de alquila Ca com alto TBN é usado em formulações HDEO de{0}drenagem longa (60.000 a 100.000 km ou intervalos estendidos com base em análise de óleo-), onde manter o TBN acima do limite de condenação durante a drenagem completa é o principal fator de desempenho. Com 2–3% em peso de tratamento de um grau TBN 300, o detergente contribui com 6,0–9,0 mgKOH/g do TBN inicial do óleo acabado enquanto adiciona zero enxofre - permitindo que o formulador maximize a taxa de tratamento ZDDP (antidesgaste) e use uma gama mais ampla de óleos básicos do Grupo I/II/III sem se preocupar com os limites de enxofre. Em aplicações off-de HDEO off-road e de mineração, onde nenhum limite da ACEA S/A se aplica e o equipamento usa diesel com alto-enxofre (S até 500–2.000 ppm off-de estrada), o salicilato com alto TBN fornece a capacidade necessária de-neutralização de ácido com o benefício antioxidante da classe dos salicilatos.

Motores a gás que queimam gás de aterro, biogás ou gás natural ácido com elevado teor de H₂S exigem óleo de motor TBN mais alto do que aplicações de gás natural em dutos padrão - o produto de combustão de H₂S (SO₂, depois SO₃ / H₂SO₄) coloca uma carga ácida significativamente maior no óleo do que os ácidos derivados de NOₓ-somente. O salicilato de alquila Ca com alto TBN fornece o TBN elevado necessário para essas aplicações severas de gás, ao mesmo tempo em que mantém a resistência superior da classe de salicilato ao deslocamento do composto derivado de NOₓ-do anel quelato de seis{4}}membros. O caráter zero-de enxofre também é preservado -, crítico para a compatibilidade do catalisador de exaustão em unidades CHP com pós-tratamento catalítico operando em aterros sanitários/biogás sob licenças de emissões de gerenciamento de resíduos.

Em óleos de engrenagens industriais de alta-carga, óleos de compressores de processo e concentrados de lubrificantes anti-corrosão onde uma grande reserva de alcalinidade é necessária para neutralizar a contaminação de gás de processo ácido ou subprodutos de oxidação em alta-temperatura,-salicilato de alquila de Ca com alto TBN em 0,5–2,5% em peso fornece uma reserva de alcalinidade significativa (1,25–7,5 mgKOH/g em TBN 300) enquanto fornecendo também a função antioxidante da classe dos salicilatos. Em óleos de compressor que lidam com gás ácido ou fluxos de processo contendo H₂S/CO₂/SO₂, o detergente com zero{10}}enxofre permite que o lubrificante mantenha sua reserva de alcalinidade sem ser a fonte de compostos de enxofre que poderiam contaminar o gás do processo ou causar problemas no catalisador/equipamento a jusante.

P: Qual BN o Salicilato de Alquila com Alto TBN Ca (TBN 300) pode alcançar em óleo de cilindro marítimo com tratamento de 20% em peso, e como isso se compara ao uso de Sulfonato de Ca com Alto TBN?

A 20% em peso de tratamento de um grau TBN 300: contribuição de TBN para o MCO=20 × 3,0 mgKOH/g por% em peso=60 mgKOH/g - suficiente para formular um produto MCO BN 70 com uma base de cilindro SAE 50 padrão. Comparado ao sulfonato de Ca com alto TBN (TBN 400) na mesma taxa de tratamento: o sulfonato contribuiria com 80 mgKOH/g TBN vs 60 do salicilato -, então o sulfonato fornece mais TBN por taxa de tratamento neste nível de TBN. No entanto, o sulfonato também contribuiria com aproximadamente 0,10% em peso de S para o óleo do cilindro a partir de seus grupos –SO₃⁻, enquanto o salicilato contribui com ~0% em peso de S. Em formulações de MCO direcionadas ao ciclo de trabalho VLSFO/ECA, onde o próprio teor de enxofre do óleo do cilindro está sendo minimizado para reduzir a formação de depósitos em ambientes de combustão com baixo teor de-enxofre, a propriedade zero-S do salicilato em 20 % em peso do tratamento tem benefícios ambientais e de depósito mensuráveis em comparação ao sulfonato. Na prática, a maioria das formulações de MCO combinam ambos os detergentes para otimizar o TBN, o teor de S e o desempenho do depósito simultaneamente.

P: O Salicilato de Alquil Ca com Alto TBN requer aquecimento a vapor ou manuseio especial como Alquilfenato de Ca com Alto TBN?

O Salicilato de Alquila com Alto TBN Ca é mais fluido à temperatura ambiente do que o Alquilfenato de Ca com Alto TBN (TBN 200–300, que requer aquecimento a 50–80 graus devido à sua cadeia alquil C₁₈ mais longa e tendência cristalina). A cadeia alquil do salicilato (faixa C₉ –C₁₂) produz um comportamento de ponto de fluidez mais baixo do que o alquilfenato C₁₈-. Na prática, aqueça a 40–60 graus para um bombeamento e mistura ideais em climas frios; O traceamento térmico industrial padrão a 40–50 graus em tambor ou armazenamento IBC é suficiente. O aquecimento a vapor não é necessário, mas é permitido a um máximo de ~80 graus - acima de 80 graus, existe o risco de começar a danificar a estrutura micelar de CaCO₃ coloidal (coagulação acelerada). Isso se compara favoravelmente ao Alquilfenato de Ca com alto TBN, que requer aquecimento a vapor de 50 a 80 graus e tem um limite máximo de vapor estrito de 120 graus devido à degradação da função antioxidante do fenol –OH.

P: Por que Ca 10–12% em peso é relativamente baixo para TBN 250–350 em comparação com Sulfonato de Ca com alto TBN (Ca 12–18% em peso em TBN 300–400)?

This reflects the different overbasing efficiency of the salicylate vs. sulfonate micelle system. The Ca-salicylate chelate ring holds Ca²⁺ more strongly (thermodynamically) than the –SO₃⁻ Ca²⁺ interaction - this reduces the efficiency with which additional Ca(OH)₂ / CaCO₃ can be introduced around each Ca-salicylate centre without destabilising the micelle. The net result: for a given target TBN, the salicylate requires a slightly lower total Ca% than the sulfonate to achieve it - but this also means that the salicylate detergent is slightly less efficient on a TBN-per-Ca% basis (fewer total Ca atoms per TBN unit), and that a larger overbasing factor (CaCO₃ volume per salicylate molecule) is needed to compensate. This is why High TBN Ca Alkyl Salicylate maxes out around TBN 350 at Ca 12% while High TBN Ca Sulfonate can push to TBN 400+ at Ca 15–18% - the sulfonate's simpler ionic Ca coordination is more amenable to the extreme overbasing levels needed for TBN >350.

P: O salicilato de alquila com alto TBN Ca atende a alguma aprovação específica do OEM para óleo de cilindro marítimo?

Os óleos para cilindros marítimos são produtos formulados em vez de aditivos individuais, e as aprovações OEM (MAN B&W, Wärtsilä, WinGD) são concedidas à mistura MCO acabada e não aos seus componentes aditivos individuais. O salicilato de alquila com alto TBN Ca está incluído no pacote de detergente de produtos MCO acabados que foram submetidos e receberam recomendações do fabricante de motores MAN B&W L/ME e aprovações de compatibilidade de lubrificação de cilindros Wärtsilä. A Sinolook pode fornecer orientação de formulação para pacotes MCO usando nosso salicilato de alquila de alto TBN Ca que atendem aos requisitos químicos e BN publicados das folhas de dados de óleo lubrificante MAN ES (L21/31, S50ME-C, etc.) e diretrizes de lubrificação de cilindros Wärtsilä. A validação-de laboratório terceirizado (Intertek, SGS, Bureau Veritas) da formulação final do MCO antes do envio ao OEM é uma prática padrão e recomendada.

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